Может ли Верховный суд выступать в качестве суда второй инстанции? Или он ток в качестве первой и надзорной выступает?

НЕСОМНЕННО. Читайте раздел 13 УПК РФ "Производство в суде ВТОРОЙ инстанции". В силу п.п. 2 и 3 ч.3 ст.355 УПК РФ кассационные жалобы и представления подаются: - на приговор или иное решение верховного суда республики, краевого или областного суда, суда города федерального значения, суда автономной области и суда автономного округа - в Судебную коллегию по уголовным делам Верховного Суда Российской Федерации; - на приговор или иное решение Судебной коллегии по уголовным делам Верховного Суда Российской Федерации - в Кассационную коллегию Верховного Суда Российской Федерации.